در شیمی، برای تعیین گرمای یک واکنش شیمیایی، معمولاً از روش‌های مستقیم و غیرمستقیم استفاده می‌شود. اما در بسیاری از موارد، تعیین مستقیم گرمای واکنش‌ها ممکن است مشکل باشد. در ادامه به چند دلیل اصلی اشاره می‌کنیم:
1. **واکنشهای غیرمستقیم**: برخی از واکنش‌ها در شرایط خاصی که دما، فشار یا غلظت متفاوت است، انجام می‌شوند و ممکن است ناپایدار باشند یا به سرعت انجام نشوند. بنابراین، اندازه‌گیری مستقیم گرما در این حالت‌ها دشوار است.
2. **خطرات و مشکلات ایمنی**: برخی واکنش‌ها ممکن است خطرناک باشند و کار کردن با آنها به طور مستقیم نیاز به رعایت نکات ایمنی خاصی دارد. این مشکل می‌تواند منجر به عدم امکان انجام آزمایش مستقیم شود.
3. **پدیده‌های جانبی**: در طی یک واکنش شیمیایی، گاهی اوقات ممکن است واکنشهای جانبی یا فرآیندهای غیرمنتظره‌ای رخ دهد که تأثیر زیادی بر گرمای تولید شده یا جذب شده داشته باشند. این باعث می‌شود اندازه‌گیری دقیق گرما دشوار شود.
4. **مدل‌سازی و محاسبات**: به جای اندازه‌گیری مستقیم، دانشمندان به طور معمول از مدل‌سازی و محاسبات ترمودینامیکی استفاده می‌کنند. این روش‌ها به آنها اجازه می‌دهد تا با استفاده از داده‌های موجود (مانند enthalpy تغییرات) و قانون هس، گرمای واکنش‌ها را محاسبه کنند.
بنابراین، به دلیل مسائل عملی و پیچیدگی‌های خاص هر واکنش، گرمای بسیاری از واکنشهای شیمیایی به طور مستقیم قابل تعیین نیست.
